Vis dėlto, kad ir kokia Barbora Radvilaitė buvo moderni, vienam visuomenės papročiui ji negalėjo pasipriešinti – ištekėti už pačios išsirinkto ir mylimo. Pagal to meto papročius vyrą Barborai išrinko tėvai. Žinia, ne bet kokį – kilmingą. Kai mergina buvo dar visai jaunutė, įtakingasis jos tėvas sukirto rankomis su Goštautų šeima ir sudarė vedybų sutartį. Barbora buvo ištekinta už paskutinio šios garbingos giminės palikuonio, daugiau nei dešimčia metų vyresnio Stanislovo Goštauto. Kaip su vyru sugyveno Barbora, beveik nežinoma. Ši santuoka truko neilgai, apie penkerius metus. Gražuolės vyras netikėtai pasiligojo ir mirė. Barbora grįžo gyventi pas motiną ir brolį Mikalojų Radvilą Rudąjį, kurį, sako, labai mylėjusi ir gerbusi. Kadangi vaikų santuokoje nesusilaukė, gyveno nerūpestingai nestokodama nei pinigų, nei vyrų dėmesio.